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水行业 > 氯氧化处理含酚废水试验
生产喹禾灵过程中会产生高浓度含酚有机废水,其COD高达2000~3000mg/L、pH=9~10、对苯二酚浓度>2000mg/L、色度为10000倍、含盐量高达6%,产生废水约50~60m3/t。这种废水污染严重、危害大、生化降解十分困难,目前国内外对喹禾灵含酚废水处理的报道极少。根据对喹禾灵含酚废水的成分分析,针对废水中对苯二酚毒性大、含量高但易氧化的特性,采用化学氧化法进行处理。
1 试验仪器及方法
1.1 仪器及试剂
7530紫外分光光度计,上海分析仪器厂。氧化剂:次氯酸钠(NaClO),有效氯为5.2%(液剂) 。
1.2 分析方法
COD:快速法[1];对苯二酚:直接分光光度法[2];色度:稀释倍 数法[3]。
2 结果与分析
2.1 pH值对处理效果的影响
取水样50mL于三角烧瓶中,加入10mLNaClO,分别调整pH=2、3、4、5、6、7,10min后 测定COD、对苯二酚和色度,结果见表1。
| pH | COD | 对苯二酚 | 色度 | ||||||
| 初值(mg/L) | 反应后(mg/L) | 去除率(%) | 初值(mg/L) | 反应后(mg/L) | 去除率(%) | 初值(mg/L) | 反应后(mg/L) | 去除率(%) | |
| 2 | 2672 | 855.0 | 68.0 | 2330 | 631.4 | 72.9 | 10000 | 2000 | 80 |
| 3 | 855.0 | 68.0 | 699.0 | 70.0 | 2000 | 80 | |||
| 4 | 1012.7 | 62.1 | 810.8 | 65.2 | 2500 | 75 | |||
| 5 | 1140.9 | 57.3 | 908.7 | 61.0 | 3100 | 69 | |||
| 6 | 1496.3 | 44.0 | 1069.5 | 54.1 | 4000 | 60 | |||
| 7 | 1507.0 | 43.6 | 1370.0 | 41.2 | 4900 | 51 | |||
由表1可见,随着pH值的降低,COD、对苯二酚和色度的去除率逐渐提高,所以在用氯氧化法处理时pH值越低越好。但控制pH值过低必然会造成出水pH值也偏低,排放时需中和,由此会带来出水含盐量上升、处理成本增加等问题。因此,pH值不宜过低,取其值为2~3比较合适。
2.2 反应时间的确定
取水样50mL于三角烧瓶中,控制pH=2,加入10mLNaClO,分别在5、10、20、30、60min后测定COD、对苯二酚和色度,其结果如表2所示。
由表2可知,随着反应时间的增加,COD、对苯二酚和色度的去除率逐渐增大,至60min时COD、对苯二酚和色度的去除率分别达到82.9%、87.5%和99%,所以反应时间取1h较为合适。
| 时间(min) | NaClO(mL) | pH | COD | 对苯二酚 | 色 度 | ||||||
| 初值(mg/L) | 反应后(mg/L) | 去除率(%) | 初值(mg/L) | 反应后(mg/L) | 去除率(%) | 初值(mg/L) | 反应后(mg/L) | 去除率(%) | |||
| 5 | 10 | 2 | 2672 | 1154.3 | 56.8 | 2330 | 1148.7 | 50.7 | 10000 | 3500 | 65 |
| 10 | 823.0 | 69.2 | 654.7 | 71.9 | 2000 | 80 | |||||
| 20 | 734.8 | 72.5 | 598.8 | 74.3 | 1100 | 89 | |||||
| 30 | 657.3 | 75.4 | 487.0 | 79.1 | 600 | 94 | |||||
| 60 | 456.9 | 82.9 | 291.3 | 87.5 | 100 | 99 | |||||
2.3 最佳投量的确定
在5个三角烧瓶中各加入水样50mL,再分别加NaClO 2.5、5.0、7.5、10.0、12.5mL,调整pH=2,1h后测定COD、对苯二酚和色度,结果见表3。
| NaClo(mL) | pH | COD | 对苯二酚 | 色 度 | ||||||
| 初值(mg/L) | 反应后(mg/L) | 去除率(%) | 初值(mg/L) | 反应后(mg/L) | 去除率(%) | 初值(mg/L) | 反应后(mg/L) | 去除率(%) | ||
| 2.5 | 2 | 2672 | 1851.7 | 30.7 | 2330 | 1363.1 | 41.5 | 10000 | 5000 | 50 |
| 5.0 | 1341.3 | 49.8 | 1055.5 | 54.7 | 3800 | 62 | ||||
| 7.5 | 638.6 | 76.1 | 575.5 | 75.3 | 1500 | 85 | ||||
| 10.0 | 438.2 | 83.6 | 305.2 | 86.9 | 100 | 99 | ||||
| 12.5 | 272.5 | 89.8 | 202.7 | 91.3 | <100 | >99 | ||||
由表3可知,随着NaClO投量的增大,COD、对苯二酚和色度的去除率逐渐增大,至12.5mL时COD、对苯二酚和色度的去除率分别达89.8%、91.3%和>99%。因此,NaClO最 佳投量为12.5mL。
如前所述,氧化剂投加量和反应时间的长短对处理效果的影响很大,随着反应时间的延长其处理效率大幅提高,所以如果延长反应时间或加大NaClO投量,完全可能将废水中的COD、对苯二酚和色度处理至排放标准以下。24h后对表3中后二项水样的COD、对苯二酚、色度进行了测定,结果为COD<100mg/L,对苯二酚含量<0.5mg/L,色度<50倍,基本达到喹禾灵含酚废水排放标准(GB8978—1996)一级标准要求[4]。
3 结论
氯氧化处理喹禾灵含酚废水的处理效果与废水的pH值和NaClO投量有关。在pH=2时向原水中投加250mL/L的NaClO(有效氯5.2%),反应60min后COD从2672mg/L降至272.5mg/L,去除率为89.8%;对苯二酚从2330mg/L降至202.7mg/L,去除率为91.3%;色度从10000倍降至100倍以下,去除率>99%。如适当增加投药量并延长反应时间,废水经处理后可达到排放标准。因此氯氧化处理喹禾灵含酚废水是一种切实可行的处理方法。
参考文献:
[1]雷世寰译.工业污水的化学分析[M].北京:化学工业出版社,1989.
[2]郝春香.等吸光点双波长紫外分光光度法测定苯酚和对苯二酚[J].化学世界,1993,(5):216-219.
[3]国家环保局.水和废水监测分析方法(第3版)[M].北京:中国环境科学出版社,1989.
[4]陆雍森.环境评价(第2版)[M].上海:同济大学出版社,1999.
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